吸光光度法同时测定施尔康药物中痕量锌铁铜和猛王燕陈国松王镇浦w南京医科大学）南京化工大学应用化学系南京210009）基苯酚和非离子表面活性剂聚乙二醇辛基苯基醚发生高灵敏的显色反应，生成稳定的三元胶束络合物，其kax分别为558，556，560和567nm，表明吸收光谱严重重叠；在相应处，其表观摩尔吸迭代目标转换因子分析法等化学计量学法辅助吸光光度法，不经分离，同时测定了模拟样和施尔康药物试样中痕量锌、铁、铜和锰虽然体系的加和性较差，但由于两种算法的优良性能，仍取得满意的结果主题词锌铁铜锰吸光光度法偏小二乘法迭代目标转换因子分析法施尔康药物：豪人检局科金资助课题施尔康药物含锌铁铜和锰等微量元素，其组成比为15：12：2：1锌铁铜和锰均为重要的生命元素。锌与人体80多种酶的组成和代谢有关，直接参与核酸与蛋白质的合成，对胶元组织的形成、骨骼的生长和激素的合成都有直接影响；铜参与体内能量代谢、血红蛋白的合成及结缔组织的胶元合成等生化过程，缺铜会影响生殖机能和生长发育；铁是组织血红蛋白、细胞色素和铁硫蛋白的必要元素；锰能促进人体的发育，且具有抗癌作用，但锰过量也会引起中毒，特别是对中枢神经系统具有强烈的毒性，因此研究四种痕量元素的测定方法很有必要。Zn（）Fe（I）Cu（）和Mn（）在pH8~ 9介质中均与2-（5-臭-2-比啶偶氮）-5二乙氨基苯酚（5-Br- PADAP）和非离子表面活性剂聚乙二醇辛基苯基醚（OP）发生高灵敏显色反应，生成稳定的紫红色三元胶束络合物，但其吸收光谱严重重叠。本文用偏小二乘法（PLS）和迭代目标转换因子分析法（ITTFA）辅助吸光光度法，不经分离，同时测定了模拟样和施尔康药物试样中的痕量锌铁、铜和锰，结果满意。本文研究结果未见报道1试验部分1.1主要仪器与试剂岛津UV-120-32型分光光度计Pentium200微机Zn（）标准溶液：用硝酸（1+1）溶解高纯锌粒1的标准溶液（GR）制备含Fe 1的储备液，再稀释成10.0mg°L1的标准溶液Cu（）标准溶液：用硝酸（+1）溶解高纯电解的储备液，再稀释成10.0mg°L1的标准溶液。

　　至恒重的无水MnS4（GR）制备含Mn（）1000g.L-1的储备液，再稀释成10.标准溶液2试验方法）标准溶液或试液于25ml容量瓶中，依次加入5-Br-PADAP乙醇溶液3.0mlOP溶液4.0ml和硼砂盐酸缓冲溶液（pH8.5）7.0ml，以水定容。用lcm比色皿，以试剂空白作参比，在520 ~590nm波长范围内，每间隔2nm，测量各点的吸光度，然后用PLS和ITTFA等算法计算。

　　2结果与讨论1佳显色条件的确定21.1吸收光谱（）均与5-Br-PADAP和OP发生高灵敏的显色反应，生成稳定的三元胶束络合物其吸收光谱（）表明，其络合物的X分别为558，556，560和567nm，试剂的入疆为470nm各络合物的吸收光谱严重重叠。

　　2.1.2酸度和缓冲溶液用量的影响0~9.0时，吸光度大，本文选用pH8.5在25ml体积中，pH8.5的硼砂盐酸缓冲溶液的用量为5. 0~9.Oml时，吸光度较大且恒定本文选用7.0ml2.1.3显色剂及其用量的影响通过对偶氮类试剂和荧光酮类试剂的比较和筛选，发现5~Br-PADAP均与上述金属离子发生高灵敏显色反应，且佳显色条件基本相同，本文选择其为显色剂当1.00　　本文选用3.0ml. 2.1.4表面活性剂及其用量的影响试验表明，非离子表面活性剂OP溶液具有明显的增敏、增溶和增稳作用，本文选用OP溶液当10Cg.L-1OP溶液用量在3.5~5.0ml时，各络合物的吸光度较大且恒定本文选用4.0ml2. 1.5显色时间和络合物的稳定性显色反应迅速完成，所形成的三元络合物至少可稳定18h 2.2比耳定律的适用范围和灵敏度）校准曲线在0~0.6mg.L-1范围内服从比耳定律。在各自的X处，其表观摩尔吸光系数分别2.3共存离子的影响在佳试验条件下，测量0. 1混合物的吸光度，误差不超过±5时，共存离子的允许量分别测量并计算四种金属离子纯组分络合物在各波长处的摩尔吸光系数X，配制组分比例不同的12组校准试样，测量其在各波长的吸光度A，同时计算各体系在相应波长处吸光度的理论值Aa在530~610nm波长范围内，体系的IA-A0I/A.均大于0.1，表明该体系吸光度加和性较差，组分间存在交互作甩2.5佳PLSi十算条件的确定25.1波长点数的选择米用12组校准样，以520nm为起点，间隔2nm向长波方向取测量点，得到计算结果的标准偏差（S）与波长点数（p）的关系。结果表明，p为36以上时，计算结果均很妊本文选择520590nm波长范围内的36个测量点25.2波长间隔的选择间隔的关系表明，波长间隔等于和小于6nm时，结果较佳。为保证佳的计算结果，本文选用2nm2 5.3校准样数目的选择分别选用不同数目的校准样对7组模拟试样进行计算，得到计算结果的S与校准样数间的关系当其等于和大于8时，S均较小。为保证校准样组分比的广泛性，本文选用12组校准样25.4抽象因子数的确定采用12组校准样，用分别因子判别法确定各组分的佳抽象因子数aS-a关系（）表明，上述四组分的抽象因子数分别为8，4，4和4时，计算结果隹2.6佳ITTFA计算条件的确定ITTFA的佳波长点数波长间隔和校准样数目的确定同PLS法当主因子数为5时，计算结果抽象因子数的影响的S小。

　　2.7样品分析2.7.1模拟试样分析分别配制四组分不同组成比的12组校准试样和7组模拟试样，按试验方法操作，在佳计算条件下用PLS和ITTFA算法计算，计算结果见表1虽然该体系的加和性较差，但由于这两种算法通过主因子数的选择，将组分间的交互作用及测量误差所产生的非线性加和因素用线性关系来描述并消除，从而降低了测量误差对计算结果的影响，使结果的准确度和精密度显著提高（平均回收率为99~105，RSD为5. 0~9.5），表明用两种算法均取得满意的结果。

　　2.7.2施尔康药物试样分析表1模拟试样的分析结果（mPg）加入量测定值（下转第158页）取20粒施尔康药物研碎，用去离子水溶解，定量转移至100ml容量瓶中，定容吸移试液5.00ml至25ml容量瓶中，以下按试验方法操作。测定结果见表2四组分相对于标示量的回收率为9物~10，RSD为0. 9~6.胳，表明两种算法计算结果的准确度和精密度均很妊22.3表面活性剂的选择及用量100等表面活性剂对体系的增敏作用，以TritonX-100效果佳，TritonX-100（2+98）用量在0.5~ 3.0ml内均有较好效果，试验选用1.0ml2 2.4显色时间及络合物的稳定性显色反应在室温下迅速进行，放置10min左右吸光度可达到稳定，显色完全后体系至少可稳定10h 22.5络合物的组成用摩尔比法和等摩尔系列法测得络合物中Ag（I）与HSCT的络合比为1：12.3工作曲线）含量在0~2饮g/25ml内符合比耳定律，线性回归方程为A方程可算出摩尔吸光系数X 6.33<1042.4共存离子的影响2.5样品分析准确吸取一定体积的待测水样，加浓硝酸硝化有机物，加热蒸发到近干，加水10ml和2滴浓硝酸，加热煮沸，冷却后移入比色管中，按试验方法显色测定（工业废水中如Cu2、Pt2、Au3、Pd2超过允许量，可加入5g.L-1硫脲1ml掩蔽），结果见表表样品分析结果试样测定值AAS法加入量回收量回收率定影废水工业废水