分析化学000研究简报以1谷氨酰胺为手性选择剂毛细管电泳拆分几种药物旋光对映体李关宾林秀丽主沉浮吴培山东轻工业学院化学工程系，济南250100关亚风中国科学院大连化学物理研究所，大连1600肾上腺素，胺酮山莨菪碱洛贝林布比卡因苯海索等10种手性药物对映体的毛细管电泳快速分离方法，在含有60ULL，谷氨酰胺，60mmOyL硼砂pH=9.25的缓冲溶液中，10种手性药物在1内达到基线分离。并对分离机理作了初步探讨。

　　1引言近年来，毛细管电泳手性分离作为国际公认的热门课，发展非常迅速。它具有高效快速灵敏和适应范围广等优点。0手性拆分可使用各种类型的手性选择剂，包括环糊精类化合物及其衍生物12手性面活性剂3蛋白质4和冠醚5等。

　　酰胺作为手性选择剂，通过大量实验，确定了分离条件，分离了种药物对映体。

　　2实验部分2.1仪器与试剂932，3取8高压电源山东大学教学仪器厂，002000型可调波长紫外检测器中国科学院大连化学物理研究所；胃型记录仪上海大华仪厂；石英毛细管45，175叫，有效长度36，河北永年光导纤维厂；1昭25型酸度计上海雷磁仪器厂；1谷氨酰胺中国科学院上海生化研究所；消旋药物均购自药店；硼砂硼酸NaOH均为分析纯；所用水为石英亚沸蒸馏水。

　　2.2实验方法毛细管柱用1.0此他，1平衡30再依次用0.儿他，和去离子水冲洗5，后用缓冲液冲洗5每次分析后需用缓冲溶液冲洗21再进行下次分析。所用溶液均经0.251纤维素酯膜过滤。采用电动进样，检测波长为2141.

　　3结果与讨论3.1缓冲体系的影响以1谷氨酰胺作为手性选择剂研究了不同类型缓冲溶液80对所研究药物对映体手性分析化学分离效果的影响，结果明，以磷酸羟甲基氨基甲烷1=2.5小304氏041以硼砂为80的分离体系中，药物对映体才能得到很好的分离。

　　3.2L谷氨酰胺用置的影响以手性药物普萘洛尔为例，考察了手性选择剂用量对手性分离效果的影响。结果明，当乙谷氨酰胺用量为601几时，分离效果较好如1.

　　3.3缓冲溶液浓度对分离效果的影响固定谷氨酰胺浓度为60仍改变硼砂的浓度，考察了对办的影响，结果增大，分离效果变差，且分离电流与焦耳热增加。

　　3.4缓冲溶液pH值对分离的影响当，=8.59.5时，砸酸盐缓冲液有好的缓冲容量6，因此以砂缓冲液1925为基础，分别加入几硼酸和0.5此镅0调成，日=8.50；8.75；9.00；925；9.50的系列缓冲液，试验结果明，手性分离的佳，为9.09.50.

　　通过实验条件的佳选择，在固定1谷氨酰胺为601几硼砂浓度为601几和离柱效2.

　　分离条件，咖，33.5手性识别机理的初步探讨当不加入谷氨徼胺时，固定样品的进样量，则出现的色谱峰的灵敏度随着硼砂浓度从2，120的增加而增加，估计是样品与硼砂形成络合物，络合物的摩尔吸光系数随硼砂浓度的增加而增加，从而使峰的灵敏度增加。硼是缺电子原子，其配位数为7，我们认砌砂可以与下列结构的手性药物形成配位体手性药物中应有易与硼原子作用的0或3等原子，且与上述原子相连的，κ遣或3，这样与硼作用时可形成稳定的元环或六元环络合物。

　　手性化合物结构式迁移间。分分亨度柱效万塔板数米慢心苯丙哗酮异丙肾上腺素，胺酮山茛菪0洛贝布比卡因06 +M，￠迁移时间mig过iontimes，为峰底宽wi出h分离柱效为两个对应体的平均值6，乙谷氨徼胺提供了个手性环境，溶液中硼砂与手性药物形成的配位体由于与1谷氨酰血管显示仪胺的作用力不同，如氢键偶极偶极相互作用，色散力等，导致对映体流出顺序有先后，从而被分离。这种推断得到了初步的证实，如2中所分离的对映体都符合上面的条件，所以得到很好的分离对异丙肾上腺素来说，硼砂既能与苯环上的两个羟基作用形成元环，又能与手性碳上的羟基和相邻碳原子上的原子形成元环，所以异丙肾上腺素能得到很好的分离。对于沙丁胺醇H￠iH，CH2，NHCCH33来说，虽然硼砂可与苯环上的羟基及与苯环相连的CH2OH上的羟基形成很稳定的六元环，但与N相连的C与个甲基相连，空间位阻太大，因此硼砂与手性碳上的羟基和相邻碳上的以原子不能形成元环而未被分开。对于布洛芬012，012，对映体来说，由于不符合上面的条件而未被分开。